更新時間:2025-12-24
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從材料設計到平台集成:電驅SERS技術實現複雜基質中痕量農藥精準檢測
——海南大學食品科學不工程學院“納米傳感不光電分析團隊"吳龍教授課題組係列研究推進食品安全監測新進展
在食品安全監測領域,如何實現痕量農藥殘留的快速、精準檢測是一項重大挑戰。海南大學唐雪梅團隊在SERS檢測技術上取得係列創新成果,先後發表於《ChemicalEngineeringJournal》、《FoodChemistry》、《ACSSensors》頂*期刊,係統性攻克了傳統檢測中“富集難、幹擾強、信號弱"的核心瓶頸。
*一篇(CEJ):材料驅動,磁富集與電驅動的協同增效:團隊成功構建了Fe₃O₄@ZIF-8@Ag多功能納米複合材料。該材料集磁性分離、多孔吸附與SERS增強於一體,結合電驅動吸附策略,將啶蟲脒的富集檢測時間從60分鍾縮短至7分鍾,靈敏度提升超2倍,實現了前處理簡便、檢測快速的痕量分析。
第二篇(Food Chemistry):策略創新,“識別-富集-增強"三合一:團隊提出了“分子印跡-電化學-SERS"三合一的全新策略。通過在電極上構建對啶蟲脒具有特異性識別能力的分子印跡聚合物,並施加優化電勢,實現了對目標分子的“精準捕獲"與“信號二次增強",檢出限低至3.2nM,在複雜蔬菜基質中表現出卓*的抗幹擾性能。
第三篇(ACSSensors):平台集成,邁向“一步式"現場檢測:團隊進一步集成電化學、固相微萃取與SERS技術,構建了EC-SPME-SERS一體化檢測平台。該平台以pAg-rGO-Au為基底,實現了對倍*磷的“萃取-富集-檢測"一步完成,檢出限低至2.7nM,靈敏度較傳統方法提升30倍,為現場快速檢測提供了強大且實用的技術方案。
本期用戶速遞,海南大學食品科學不工程學院“納米傳感不光電分析團隊"吳龍教授課題組聯合中國農業科*院、大連工業大學等單位,在《ChemicalEngineeringJournal》(IF=16.744)發表題為“ Multifunctional Fe3O4@ZIF-8@Ag nanocomposites and electro-driven droplet adsorption strategy for SERS detection of acetamiprid"的研究論文。該研究成功構建了一種集高效吸附、磁性分離與表麵增強拉曼散射(SERS)檢測於一體的多功能納米平台,結合電驅動吸附策略,實現了食品中啶蟲脒農藥殘留的快速、高靈敏定量檢測,為食品安全監測提供了全新技術方案。

研究背景與技術路線
表麵增強拉曼散射(SERS)技術因兼具高靈敏度、分子特異性和分析快速性等優勢,在農藥殘留檢測領域備受關注。然而,目標分析物與SERS基底親和力弱、複雜基質幹擾嚴重等問題,極大限製了其實際應用效能。傳統靜態吸附方式不僅耗時久(通常需60分鍾以上),且檢測靈敏度難以滿足痕量殘留檢測需求。因此,開發兼具高效富集能力與抗幹擾性能的SERS基底及檢測策略,成為該領域的關鍵挑戰。
研究團隊的核心創新首先體現在多功能Fe3O4@ZIF-8@Ag納米基底的設計上,構建了核殼結構的該納米複合材料,整合了三種組分的協同優勢。其中,Fe3O4內核提供強磁性,可實現基底與樣品基質的快速分離,顯著簡化前處理流程;ZIF-8中間層利用其超大比表麵積和多孔結構,能高效吸附啶蟲脒分子並將其富集至SERS“熱點"區域;Ag納米顆粒外層則通過局部表麵等離子體共振(LSPR)效應產生強電磁增強,大幅提升SERS信號。通過透射電鏡(TEM)、X射線衍射(XRD)等表征證實,該複合材料具有明確的核殼結構,Ag納米顆粒均勻分布於ZIF-8表麵,平均粒徑約15.7nm,為高效SERS檢測奠定了堅實基礎。

圖1Fe3O4@ZIF-8@Ag納米基底製備策略
結果與討論
研究通過電驅動吸附策略顯著優化拉曼檢測性能(圖2)。實驗顯示,無電場(開路電位)時幾乎檢測不到AAP的拉曼信號,施加-0.5V恒定電位(相對於Ag/AgCl參比電極)時,AAP特征拉曼峰(628cm⁻¹,吡啶環振動;2174cm⁻¹,C≡N鍵振動)強度達到*大值;電驅動吸附僅需7min即達飽和,較靜態吸附(60min)效率提升8.6倍,且飽和時628cm⁻¹處SERS強度是靜態吸附的2.1倍。這一提升源於電場增強了AAP與ZIF-8配體間的範德華力,推動AAP分子快速富集至AgNPs形成的“熱點"區域,從而放大拉曼信號。同時,靜態吸附參數優化表明,AAP特征峰強度在基底用量0.3mg、溶液pH=7時*優,此時基底與帶負電AAP的靜電排斥最小,進一步保障拉曼檢測的準確性。

圖2相關材料的吸附、小优视频官方下载實驗結果
通過X射線光電子能譜(XPS)、吸附動力學與密度泛函理論(DFT)計算(圖3),研究進一步揭示拉曼信號增強機製:XPS譜圖顯示吸附AAP後基底出現Cl2p特征峰(200.1eV、201.9eV),且Ag3d結合能略有偏移,證實AAP與基底存在強相互作用;吸附動力學符合偽一級模型(R²>0.97),表明物理吸附為主要作用方式;DFT的獨立梯度模型(IGMH)分析顯示,電場作用下AAP與ZIF-8的範德華作用區域擴大,吸附吉布斯自由能從-13.58kcal/mol降至-16.52kcal/mol,增強了吸附穩定性。此外,平台拉曼性能優異:基底30個隨機點SERS強度相對標準偏差(RSD)為6.3%-9.4%(均勻性),5批基底RSD為5.5%-9.2%(重複性),4℃儲存60天信號保留94.78%(穩定性),且在甲基對*磷、多菌靈等幹擾農藥存在時,僅AAP特征拉曼峰清晰可見。

圖3不同條件下AAP的SERS等情況
通過多維度實驗係統驗證了Fe₃O₄@ZIF-8@Ag基底及電驅動吸附SERS策略的核心性能,結果表明:該基底具有優異的空間均勻性(30個隨機檢測點特征峰強度RSD為6.3%-9.4%)與批次重複性(5個批次基底RSD為5.5%-9.2%),在4℃儲存60天後SERS信號仍保留94.78%,展現出強長期穩定性;同時,該方法對AAP具有突出選擇性(僅AAP在628cm⁻¹處有明顯特征峰,其他幹擾農藥信號可忽略),且能通過主成分分析(PCA)和混合體係小优视频官方下载清晰區分AAP與甲基對*磷(MP)、多菌靈(CBZ)、吡蟲啉(IMI)等農藥,具備多組分識別能力,整體證實該SERS檢測策略在一致性、穩定性、特異性上均滿足實際應用要求,為食品中AAP殘留的可靠檢測提供了性能支撐

圖4(a)Fe₃O₄@ZIF-8@Ag基底及電驅動吸附SERS策略和結果
通過實驗係統驗證靜態吸附與電驅動吸附兩種SERS策略對啶蟲脒(AAP)的定量檢測性能及實際應用可行性,結果表明:靜態吸附SERS對AAP的檢測線性範圍為0.1-20μM(線性方程Y=729.19X+512.99,R²=0.9911),檢出限(LOD)為0.037μM,而電驅動吸附SERS的線性範圍為0.01-5μM(線性方程Y=1752.29X+673.39,R²=0.9825),LOD低至0.004μM,靈敏度較靜態吸附提升9倍;在實際樣品檢測中,該電驅動吸附SERS策略對桃子和豇豆樣品中AAP的加標回收率達95.68%-104.00%,相對標準偏差(RSD)為3.48%-5.77%,且與超高效液相色譜-串聯質譜(UPLC-MS/MS)檢測結果的一致性達90.64%-99.27%,同時能有效消除樣品基質幹擾(空白基質背景信號低),證實該電驅動吸附SERS方法兼具高靈敏度、良好準確性與抗幹擾能力,可實現食品中AAP殘留的可靠定量檢測。

圖5 動態和靜態吸附下的SERS小优视频官方下载圖與濃度線性關係
總結
綜上,該研究通過多功能納米基底設計與電驅動策略的創新結合,有效解決了傳統SERS檢測中吸附效率低、基質幹擾強的核心問題。所建立的檢測方法具有操作簡便、耗時短、靈敏度高、抗幹擾能力強等優勢,不僅為農藥殘留檢測提供了新工具,也為其他痕量汙染物的SERS分析開辟了新思路,在食品安全、環境監測等領域具有廣闊應用前景。
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作者簡介
吳龍,副教授,博士,碩士/博士生導師,海南大學高層次引進人才,“武漢黃鶴英才"優秀青年人才,海南省食品安全風險評估委員會委員。主要從事熱帶農產品質量與安全檢測和快速檢測方法研究。主持國家自然科學基金2項、海南省自然科學項目、國家重點實驗室項目、海南大學高層次人才項目、校企服務等各類項目10餘項。申請國家發明專*10餘項,授*6項,成果轉化2項,發表SCI論文60餘篇(其中以*一作者或通訊作者發表SCI論文30餘篇,ESI高被引論文2篇,論文被引2500餘次,h-index 27),出版英文專著1部,參與撰寫英文專著5部,入選“2022年全*2%頂*科學家"榜單。《Frontiers in Chemistry》、《Molecules》和《Biosesensors》雜誌客座主編。
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